Selon les nouvelles historiques connues, le Château de Valentano fut bâti environ 1053 comme une strucrure de défense. On peut penser que à cette époque un mur d'enceinte renfermait un fort avec une tour, l'église dédiée à Saint Jean et les premières maisons.
La guerre entre Orvieto et Viterbo conduisit à une série de destructions et de reconstructions du Château jusqu'au feu de 1252 qui, selon la tradition, brûla une partie du village, sauvé par Sainte Agathe, protectrice contre les incendies.
Le Château, à partir du donjon octogonal fut reconstruit en 1296 sur des péexistents bâtiments médiévaux de défense.
En 1327 sous Louis le Bavarois le village et ses murs subirent de graves endommagements et d'autres en furent produits en 1350 par les troupes de Giovanni di Vico, préfet de Viterbo.

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Pour notre Château des années de paix commencèrent avec l'arrivée des Farnese qui en prirent possession en 1354, au temps du cardinal Albornoz, pendant le séjour des papes à Avignon. Dans la suite les Farnese devinrent seigneurs de Valentano et d'autres centres limitrophes.
Ils habitèrent le Château avec plus d'assiduité vers 1400, lorsque une partie du monument fut restaurée et on bâtit une tourelle ronde située à l'orient. On exécuta encore plusieurs travaux vers la fin du XV siècle quand on réalisa la cour d'amour en 1488, en occasion du mariage de Angelo, fils de Pier Luigi senior, avec Lella Orsini de Pitigliano.
La cour célèbre ce mariage à travers l'union des armoiries des deux familles et l'allégorie de la floraison du lys des Farnese qui apparait sur les chapitaux de la colonnade inférieure, œuvre de valeur d'un certain Lorenzo, tailleur de pierre de Firenze.

On eut d'autres tranformations en occasion du mariage de Pier Luigi Farnese junior et de Geronima Orsini en 1519 avec des interventions de Antonio da Sangallo le Jeune (comme il apparait dans la margelle du puits en travertine situé sur un côté de la cour, dans quelques éléments comme portails, montants des fenêtres et surtout dans la monumentale cheminée placée dans la "Sala Ducale" à l'étage supérieur. Ce furent les années les plus belles de la vie du Château parce que des personnages importants y naquirent: Alessandro et Ranuccio, futurs cardinaux, les ducs Ottavio et Orazio et Vittoria, duchesse d'Urbino.
En 1534 Alessandro Farnese fut élu pape sous le nom de Paolo III. C'est lui qui voulut bâtir la grande loggia vers l'Ouest, à onze arcs en tuf et briques à l'étage supérieur et qui est appelée Loggia Paolo III.

En 1537 Pier Luigi devint duc de Castro et en 1535 de Parma et Piacenza.
Le Château fut habité encore par la duchesse Gerolama Orsini et par son fils, le cardinal Alessandro Farnese qui fit bâtir un grand escalier peint à fresque, pour monter vers ses appartements.
Les Farnese furent obligés à abandonner le Château de Valentano en 1649, après la guerre contre l'État de l'Église et la destruction de Castro, capital du Duché.
Le monument fut utilisé d'abord comme magasin à blé et prison de la communauté et, à partir de 1731, comme monastère des sœurs dominicaines qui tranformèrent plusieurs parties du Château et en particulier bâtirent une "Scala Santa" à la place de l'ancien escalier de Alessandro Farnese.
Pendant la période du Risorgimento une aile du Château fut habitée par une garnison de Zouaves, soldats français envoyés à Valentano par Pio IX pour combattre contre les Garibaldiens (de 1867 à 1870).
Vers 1930 les sœurs du monastère furent tranférées à Gubbio, alors la commune affecta le Château à accueillir l'école primaire et des pièces furent même utilisées comme habitation.
Abandonné depuis 1957, le Château a été restauré à partir de 1979.
Aujourd'hui il est le siège de la bibliothèque (depuis 1989) et du Musée de la Préhistoire de la Tuscia, inauguré en 1996.

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